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串口通信最终都是用二进制传输的，你用代码把二进制转化成十六进制就可以了。不需要额外设置。
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不是很明白你的题意
strHex = strHex + [String].Format("{0:X2} "
这里的意思是把每个字节数据转换成了十六进制，每个字节占两个字符
如果你串口收到的4个字节数据：43,27,56,200
那么你的结果是：2B1B38C8
即receivebytes.Text="2B1B38C8"
不足两位的补0
如果你串口收到的4个字节数据：3,27,56,200
那么你的结果是：031B38C8
即receivebytes.Text="031B38C8"
关于串口通讯的问题：
很明显，你还不知道（不会、不习惯）使用事件驱动的方式接收数据。
建议你仔细看看串口组件（无论VB6还是VB.net）的OnComm事件，你的问题很容易解决。
关于以太网通讯：
在TCP通讯中端口确实可以重用，你百度一下“TCP端口重用”能查到很多示例。
但绝大多数情况下不推荐端口重用，而应该采取服务器端建立连接池的方法。
或者，干脆不用TCP，用UDP解决也可以。
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